第一伏天是夏季的第一个“伏天”，通常在立夏后的第一个庚日，也就是农历五月初一开始，称为初伏；第二伏天在十日后，称为中伏；第三伏天在再十日后，称为末伏。根据中医养生的理论，初伏是夏季阳气初升之时，中伏是阳气盛极之时，而末伏则是阳气开始消退之时。
因此，对于贴三伏贴来说，效果最好的时间是在初伏和中伏。初伏时，气温逐渐升高，人体阳气也逐渐旺盛，此时贴三伏贴可以帮助调理气血，增强体质，提高抵抗力；而中伏时，气温最高，人体容易出现疲劳、虚弱等情况，此时贴三伏贴可以更好地清热解毒、祛湿除湿，有助于调节身体状态。
而末伏时，虽然气温依然高，但阳气已开始消退，人体也进入了阴阳相互转化的阶段，此时适合调整饮食和作息，而不宜频繁贴三伏贴。
总的来说，初伏和中伏是贴三伏贴效果最好的时期，能够更好地调理身体、增强抵抗力，但贴之前最好咨询专业医师，根据个人体质情况选择合适的贴敷方法和药材。